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國際有機胺法脫硫工藝在石化行業的應用
作者:  來源: http://m.szhkyy.cn/hydt/n1116.html   發布時間:2018-05-21

殼牌康索夫公司開發的CANSOLVSO2清潔系統,采用水溶性有機胺溶液,脫除工業尾氣中的SO2,實現尾氣SO2超低排放,被脫除的SO2的經胺液解吸,得到高純度SO2(99.9%,干基)用于生產高純硫磺、硫酸或液體SO2產品,有機胺溶液循環使用。該工藝流程簡單,處理含SO2尾氣適應性廣泛。通過與硫磺回收裝置的工藝整合實現石化企業一套脫硫裝置應對全廠含SO2尾氣的綜合排放治理,既工廠全硫管理。


殼牌全資子公司康索夫公司于上世紀90年代開發的有機胺法脫硫工藝(CANSOLVSO2清潔系統),利用具有高選擇性的有機胺溶劑進行可再生脫硫,是二氧化硫脫除領域公認的世界領先技術,技術優勢和環保效益非常明顯。在國內環保要求日益趨嚴的大形勢下,石化企業脫硫壓力加劇。采用康索夫公司的SO2脫除工藝,能幫助石化企業實現SO2小于50mg/Nm3的排放,并為未來應對更加嚴格的SO2排放預留改造空間。


該技術全球授權30余套,廣泛應用在石油和天然氣、化工、電廠尾氣脫硫(FGD)、有色冶煉和制酸等多個領域。鑒于石化企業廠區內存在多個含SO2尾氣排放源的情況,殼牌康索夫提出的工廠全硫管理概念,充分利用CANSOLVSO2清潔系統的技術特點:即有機胺溶劑吸收適應性廣泛,工藝路線簡單易于整合,操作靈活;集中收集和處理不同排放源的含SO2尾氣,將被脫除的SO2用來增產硫磺、生產硫酸或制備液態SO2等高附加值產品,變廢為寶。幫助石化企業在尾氣排放環保達標的同時,實現循環經濟。


1、CANSOLVSO2清潔系統殼牌康索夫開發的有機胺對于SO2具有極高的選擇性,在脫硫過程中起到弱堿性基團的功能,并有效平衡吸收和解吸過程,最大限度降低能耗。在與尾氣接觸時起到弱堿性基團的功能,與尾氣中的SO2發生如下反應:R1R2NH+-R3-NR4R5+SO2+H2O→R1R2NH+-R3-NH+R4R5+HSO3-(1)該反應為放熱反應,尾氣進氣溫度低,有利于吸收反應的進行。對SO2的高選擇性決定了CANSOLVSO2清潔系統的胺液循環量低,這降低了原胺液填充量和系統運行能耗。


同時,胺液在裝置中不揮發、降解率低,減少了胺液的消耗和損失。有機胺液完成對SO2的吸收后,經加熱進行SO2的解吸和胺液的再生,其反應如下:R1R2NH+-R3-NH+R4R5+HSO3→R1R2NH+-R3-NR4R5+SO2+H2O(2)胺液再生的能量來源于低壓的飽和蒸汽,通過換熱器間接加熱解吸塔底部的胺液,產生水蒸氣來汽提富胺液;高純度的SO2被解吸出來,胺液得到再生。


CANSOLVSO2脫除工藝流程,主要包括了吸收、解吸和胺液凈化部分,基礎工藝路線如圖1所示。待處理的含SO2尾氣在進入CANSOLVSO2清潔系統前需首先經過預洗滌,去除粉塵和SO3等雜質,并對高溫尾氣降溫以利于SO2的脫除。經過預洗滌的尾氣隨后進入CANSOLVSO2清潔系統,在吸收段,煙氣中的SO2與胺液經多級逆流接觸并被吸收,達標的尾氣從煙囪排到大氣。吸收SO2后的胺液在泵輸送到解吸部分進行再生。在解吸段,富含SO2的胺液被再沸器產生的逆流上升蒸汽所汽提。解吸的高純度SO2隨上升蒸氣從解吸塔頂部離開,經冷凝器冷凝后離開CANSOLV裝置,送至下游用來生產硫酸、硫磺或液態SO2產品。再生后的胺液在CANSOLVSO2清潔系統循環使用。


CANSOLVSO2清潔系統為連續操作,有機胺液在系統中循環使用。系統在運行中積累的不可再生鹽類(亦稱作熱穩定性鹽)和被捕獲的尾氣中殘存的粉塵,可以通過康索夫開發的胺液凈化裝置,間歇運行以保證胺液的健康。CANSOLVSO2清潔系統的吸收塔設計簡單,塔內選擇規整填料,以滿足高傳質效率和低壓降的要求。吸收塔頂部葉片除霧器和槽式液體分布器的設計使胺液因夾帶原因造成的損失降到最小。解吸部分利用再沸器間接加熱胺液實現解吸和再生,塔內采用規整填料。胺液凈化部分采用離子交換形式的設計。CANSOLVSO2清潔系統流程簡單可靠,易于與上下游的整合。


在石化行業的應用中,主要是與上游的硫磺回收工藝整合,將尾氣中脫除的SO2用于增產硫磺產品。同時針對不同應用在工藝和公用工程消耗上的需求,殼牌康索夫還開發出了多種工藝路線,如以節能為目的熱回收工藝設計,包括雙效解吸和機械增壓工藝路線,及為適應原料氣大幅波動的調峰工藝設計。CANSOLVSO2清潔系統的這些工藝能更好的與上下游工序相整合,幫助企業更好的實現尾氣脫硫達標排放、節能增效和穩定生產。


2、全硫管理概念和的應用CANSOLVSO2清潔系統可不受上游裝置的約束,處理不同來源的含硫尾氣。無論是對于新建或改造項目,都非常容易實現工藝的整合。在滿足現有國內尾氣排放SO2小于50mg/Nm3的要求下,為應對未來更加嚴格的SO2排放要求上,留出了進一步改造空間。


2.1全硫管理概念很多石化企業在廠區內會同時存在多個含SO2的尾氣源,如來自催化裂化、流化焦化、克勞斯硫回收裝置、精脫硫裝置(加氫法)、精脫硫裝置(吸附法)、烷基化廢酸裂解、鍋爐、加熱爐等眾多含有SO2的尾氣需要處理。如按傳統思路進行脫硫,需要針對單個裝置配備不同的SO2脫除裝置,容易造成同一廠區內多種脫硫技術并存,最終產生多種脫硫廢棄物,增加了技術和運行管理的難度和復雜性。殼牌康索夫公司充分利用CANSOLVSO2清潔系統的工藝特點提出了工廠全硫管理的概念,即利用有機胺液對含SO2尾氣適應性廣的特點,對不同SO2來源的尾氣直接吸收,或先經焚燒爐灼燒把含多種硫分的氣體(H2S、COS、RSH等)灼燒成SO2后再進行捕集,實現全廠尾氣中的SO2統一處理,并結合后序工序生產高附加值的硫產品。


同時殼牌康索夫會根據不同氣源氣量和產生尾氣裝置相互之間的距離等情況,在設計中采用不同的吸收塔和解吸塔進行組合工藝路線,最大限度的簡化工藝裝置的設備數量,降低項目的投資。比較典型的煉廠副產硫磺的全硫管理工藝路線如圖2。

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